K politice se dostala přes problematiku dětských hřišť. Vystoupila v debatě Věcí veřejných (VV) na toto téma a na nabídnutou spolupráci se stranou kývla. Stala se zastupitelkou, později poslankyní, vicepremiérkou. Na jaře 2012 z VV vystoupila, založila vlastní stranu LIDEM, jíž do srpna 2013 vedla. Tehdy, po hlasování o důvěře Rusnokově vládě, které definitivně potvrdilo rozpad koalice ODS, TOP 09 a LIDEM, odstoupila Peake z čela své strany.
Karolína Peake (rozená Kvačková) se narodila v rodině právníka a novinářky. Po anglickém gymnáziu absolvovala Právnickou fakultu Univerzity Karlovy v Praze. Pracovala jako advokátní koncipientka, věnovala se i překladatelství.
Už v roce 1997 vstoupila do Občanské demokratické strany. Zde ale nedostala prostor dělat reálnou politiku a po roce odešla.
Politickou kariéru nastartovala až ve Věcech veřejných. S Vítem Bártou se znala od základní školy. Za VV byla v roce 2006 zvolena jako nezávislá kandidátka do zastupitelstva Prahy 1, o rok později vstoupila do strany.
V roce 2009 se objevila na předvolebních billboardech VV v plavkách, o rok později také před volbami v lehce provokativním kalendáři. Po volbách v roce 2010 se stala poslankyní. Věnovala se protikorupční strategii a otázce reformy justice. V dubnu 2011 se stala předsedkyní poslaneckého klubu VV.
V červenci 2011 se stala místopředsedkyní vlády Petra Nečase a šéfkou Legislativní rady vlády. V dubnu 2012 po soudu s Vítem Bártou a Jaroslavem Škárkou VV rozštěpila. Vzala s sebou sedm poslanců Věcí veřejných, které potřebovala koalice pro další fungování a oznámila záměr zaregistrovat novou stranu liberálních demokratů - přeběhlíků z VV - LIDEM. Později se stala šéfkou nově založené strany.
V Nečasově vládě získala v prosinci 2012 místo ministryně obrany. Ovšem ne na dlouho. Premiér navrhl po osmi dnech její odvolání, Václav Klaus mu vyhověl. Kratší dobu na ministerském postu v dějinách samostatné ČR ještě nikdo nepůsobil.
Peake rozzlobila Nečase i Klause. Při nástupu do funkce tvrdila, že nechystá personální kobercový nálet. Ovšem hned druhý den odvolala tři klíčové muže ministerstva (prvního náměstka Vlastimila Picka, šéfa vyzbrojování Pavla Bulanta a ředitele kabinetu Františka Šulce).
V červnu 2013 skončila celá Nečasova vláda, v srpnu 2013 Peake opustila vedení své strany LIDEM a zůstala řadovou poslankyní.
Karolína Peake je vdaná, manžel Charles je Australan česko-čínského původu. Véčkařům měl vést kampaň před senátními a krajskými volbami v roce 2012, po odchodu manželky z VV však spolupráce se stranou skončila. Karolína a Charles Peakovi vychovávají dva syny.