Arsenal přivítal Olympiakos Pireus a po víkendové vysoké výhře nad Leicesterem znovu potvrdil, že v úvodu sezony má hodně kolísavou formu.
Dvakrát prohrával, podruhé poté, co si dal Čechův náhradník David Ospina kuriózní vlastní gól - míč sice chytil, ale pak udělal krok zpátky a donesl ho nechtěně za čáru. Alespoň podle brankového rozhodčího, na jehož popud hlavní sudí ukázal do středového kruhu.
Po obou trefách se Arsenalu povedlo vyrovnat, napotřetí už ale ne. Gól Finnbogasona ze 66. minuty zůstane zapsaný jako vítězný, a tak londýnský tým ve druhém zápase skupiny podruhé prohrál, čímž si hodně zkomplikoval boj o postup.
Druhý favorit skupiny, Bayern Mnichov, naopak v klidu zvítězil. Doma rozstřílel Dinamo Záhřeb 5:0 a ve skvělé formě hrající Lewandowski nastřílel další hattrick.
Další překvapení se dlouho rodilo v Barceloně, kde Leverkusen od 22. minuty vedl po gólu Papadopulose. Domácí bez zraněného Messiho vypadali bezradně, ale ve druhém poločase zabrali a v poslední desetiminutovce zápas přece jen otočili. Nejdřív se trefil náhradník za zraněného Iniestu Sergi Roberto, definitivní úlevu přinesla domácím krásná rána Suáreze.
Zklamali hráči AS Řím, kterým vůbec nevyšel zápas s BATE Borisov. V Bělorusku už po půlhodině prohrávali 0:3, nakonec ve druhém poločase snížili na rozdíl jediné branky, ale víc nestihli.
Bídný začátek sezony dál prožívá Chelsea, která prohrála v Portu 1:2. Trenéru Mourinhovi tak nevyšel návrat na hřiště klubu, ve kterém nastartoval svou úspěšnou kariéru. Na čele skupiny je tak překvapivě Dynamo Kyjev, které porazilo přemožitele Plzně, Maccabi Tel Aviv.
Doma prohrál také Lyon, který nestačil na Valencii a s jedním bodem je ve své skupině poslední. V čele je Zenit Petrohrad, který doma porazil Gent 2:1.
FC Barcelona - Leverkusen 2:1 (0:1)
Branky: 80. Roberto, 82. Suárez - 22. Papadopulos. Rozhodčí: Atkinson - Child, Burt (všichni Angl.).
BATE Borisov - AS Řím 3:2 (3:0)
Branky: 12. a 30. Mladenovič, 8. Stasevič - 66. Gervinho, 82. Torosidis. Rozhodčí: Clattenburg - Beck, Collin (všichni Angl.).
SKUPINA E
| Tým | Z | V | R | P | S | B | |
| 1. | FC Barcelona | 2 | 1 | 1 | 0 | 3:2 | 4 |
| 2. | Leverkusen | 2 | 1 | 0 | 1 | 5:3 | 3 |
| 3. | BATE Borisov | 2 | 1 | 0 | 1 | 4:6 | 3 |
| 4. | AS Řím | 2 | 0 | 1 | 1 | 3:4 | 1 |
Bayern Mnichov - Dinamo Záhřeb 5:0 (4:0)
Branky: 21., 28. a 55. Lewandowski, 13. D. Costa, 25. Götze. Rozhodčí: Kulbakov - Maljutin, Masljanko (všichni Běl.).
Arsenal - Olympiakos Pireus 2:3 (1:2)
Branky: 35. Walcott, 65. A. Sánchez - 33. Pardo, 40. vlastní Ospina, 66. Finnbogason. Rozhodčí: Nijhuis - Van de Ven, Schaap (všichni Niz.).
SKUPINA F
| Tým | Z | V | R | P | S | B | |
| 1. | Bayern Mnichov | 2 | 2 | 0 | 0 | 8:0 | 6 |
| 2. | Olympiakos Pireus | 2 | 1 | 0 | 1 | 3:5 | 3 |
| 3. | Dinamo Záhřeb | 2 | 1 | 0 | 1 | 2:6 | 3 |
| 4. | Arsenal | 2 | 0 | 0 | 2 | 3:5 | 0 |
Maccabi Tel Aviv - Dynamo Kyjev 0:2 (0:1)
Branky: 4. Jarmolenko, 50. Moraes. Rozhodčí: Borbalán - Cabanero, Alonso (všichni Šp.).
FC Porto - Chelsea 2:1 (1:1)
Branky: 39. André, 52. Maicon - 45.+2 Willian. Rozhodčí: Lahoz - Cebrián, Del Palomar (všichni Šp.).
SKUPINA G
| Tým | Z | V | R | P | S | B | |
| 1. | Dynamo Kyjev | 2 | 1 | 1 | 0 | 4:2 | 4 |
| 2. | FC Porto | 2 | 1 | 1 | 0 | 4:3 | 4 |
| 3. | Chelsea | 2 | 1 | 0 | 1 | 5:2 | 3 |
| 4. | Maccabi Tel Aviv | 2 | 0 | 0 | 2 | 0:6 | 0 |
Petrohrad - Gent 2:1 (1:0)
Branka: 35. Dzjuba, 67. Šatov - 56. Matton. Rozhodčí: Jug - Žunič, Rojko (všichni Slovin.).
Lyon - Valencie 0:1 (0:1)
Branka: 42. Fighulí. Rozhodčí: Mažič - Ristič, Djurděvič (všichni Srb.).
SKUPINA H
| Tým | Z | V | R | P | S | B | |
| 1. | Petrohrad | 2 | 2 | 0 | 0 | 5:3 | 6 |
| 2. | Valencie | 2 | 1 | 0 | 1 | 3:3 | 3 |
| 3. | Gent | 2 | 0 | 1 | 1 | 2:3 | 1 |
| 4. | Lyon | 2 | 0 | 1 | 1 | 1:2 | 1 |
